一、酮胺類防老劑
現(xiàn)將常用的品種簡介如下:
6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫化喹啉商品名稱為防老劑AW。本品為褐色粘稠液體,純品為淺褐色粘筒液體。無毒,比重為1.029~1.030(25℃),沸點為169℃。能溶于苯、丙酮、二氧乙烷、四氯化碳、溶劑汽油和乙醇;不溶于水。貯存穩(wěn)定。是特效的防臭氧防老劑、對屈撓龜裂和熱氧老化亦有防護作用。特別適用于動態(tài)條件下使用的制品。不噴霜,有污染性,不適于淺色制品。用量1~2份時對硫化影響不大,增至3份則顯著促進硫化,使用時促進用量應(yīng)適當減少。
2,2,4-三甲基1,2-二氫化喹聚合體商品名稱為防老劑RD。
本品為琥珀至灰白色樹脂狀粉天,無毒。軟化點不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳、微溶于石油烴;不溶于水。能抑制條件較苛刻的氧化,熱老化及天候老化作用,但對屈撓龜裂防護效果較差。不噴霜、有輕微污染性。一般用量范圍為0.5~2份,最高可達3成份。
2:二芳基仲胺類防老劑
這是古老的品種之一,日前在全部防老劑中仍居首位。
其中最常用的品種有如下幾種。
N-苯基-α-苯胺商品名稱為防老劑A。
本品為黃褐色至紫色結(jié)晶狀物質(zhì),純品為無色片狀結(jié)晶,因含少量甲萘胺及苯胺,有毒,不可與皮膚接觸。
N-苯基-β-萘胺商品名稱為防老劑D。
本品為淺灰色至淺棕色粉末,純品為白色粉末。比重為1.18,熔點不低于104℃。易溶劑于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。在空氣及日光下逐漸變?yōu)榛液谏挥绊懛雷o效果。易燃。
3:對苯二胺類防老劑
對苯二胺類防老劑包括了最重要的一類防老劑,同時也是很有發(fā)展前途的一類防老劑。其中主要有如下幾種。N-苯基-N`-環(huán)己基對苯二胺商品名稱為防老劑4010或防老劑CPPD。本品為灰白色粉末,純品為白色粉末。對皮膚有刺激性。、
N-苯基-N`-異丙基-對苯二胺商品名稱為防老劑4010NA或防老劑IPPD。
本品為紫色片狀結(jié)晶。微有毒性,能引起皮膚過敏反液壓。為天然橡膠、合成橡膠膠乳膠的通用型防老劑。對臭氧龜裂、屈撓龜裂防護性能特佳;亦為熱、氧、光及一般老化的優(yōu)良防護劑。
N-N`-二苯基-對苯二胺商品名稱為防老劑H。
又名防老劑DPPD或防老劑PPD。本品為灰褐色粉一概而論,純品為銀白色片狀結(jié)晶。本品是天然橡膠、合成橡膠的通用型防老劑,具有優(yōu)良的抗屈撓龜裂性能,對熱、氧、臭氧、光、特別是銅、錳離子的老化防護作用甚佳。
二、酚類防老劑
酚類防老劑及其它防老劑的防護效果均不如胺類防老劑好。只是具有突出的非污染性能。由于每一種防老劑的防護作用都有其局限性,而橡膠制品在實際使用過程中的老化又是多種因素影響的結(jié)果。所以單用某一種防老劑不能很好地滿足制品的防護要求。故一般都是兩種以上的防老劑產(chǎn)用才能發(fā)揮其防護效能。
1.防老劑甲(防A)
物化性質(zhì):黃褐色至紫色結(jié)晶塊狀物質(zhì),純品為無色塊狀結(jié)晶,有毒。相對密度1.16–1.17。熔點62℃,易溶于丙酮,苯,乙醇,四氯化碳,氯仿,可溶于汽油,不溶于水。暴露于日光中及空氣中漸變顏色,易燃。
用途:本品是天然橡膠,合成橡膠,再生橡膠通用型防老劑,對熱氧,屈撓,天侯,疲勞老化等有良好的防護作用。對有害金屬(如銅害)具有抑制作用。本品可與其他防老劑如防AP,DNR,尤其是防4010NA和4010并用。本品在膠料中易分散,溶解度高達5%,較防老丁大,用量3–4份時不噴霜。
常用量:1–2份,最高可達5份。
2.防老劑丁(D)
淺灰至淺棕色粉末,純品為白色粉末。相對密度1.18。熔點;108℃。易溶于丙酮,乙酸乙酯,二硫化碳,氯仿,可溶于乙醇,四錄化碳,不溶于汽油和水,暴露于空氣中及日光下漸變?yōu)榛液谏ЯΣ粶p。易燃。
用途:天然橡膠,合成橡膠及合成膠乳通用型防老劑,對熱氧,屈撓龜裂有良好的防護效果,其防護效果比防老甲強!對有害金屬也有一定的抑制作用,但效果不如防老甲強。
用法:本品在干膠中易分散,也易分散于水中。在膠料中的溶解度比防老甲要小,一般用量為1–2分,超出2分會噴霜!本品可單獨使用,也可與其它防老劑并用。和4010,4010NA,H,DNP等并用防護效果更為顯著!防丁和防H并用是普遍采用的辦法。
本品有毒,并屬污染型防老劑,制品遇光照變色嚴重,只能用于深色橡膠制品。
3.防老劑H
物化性質(zhì);灰褐色粉末,純品為銀白色片壯結(jié)晶。相對密度;1.18–1.22,熔點150–152度,融于苯,甲苯,氯化苯,乙醚,丙酮二硫化碳,和氯仿,微融于乙醇和汽油,不溶于水。有度!
用途:本品為天然橡膠,合成橡膠及其膠乳用對苯二胺類通用型防老劑,具有良好的抗屈
撓龜裂和動態(tài)疲勞性能,對熱氧,臭氧,光老化及銅,錳等有害金屬均有一定的防護效果,通常被選作輪胎胎面,胎側(cè)防老劑并用品種之一。本品特別適用于天然橡膠與合成橡膠的并用體系。本品變色及污染嚴重。在橡膠中溶解度低,在丁苯橡膠中最高為0.7%,在天然橡膠中為0.35%,在丁二烯橡膠中更低。若用量超過其溶解度時,膠料表面即出現(xiàn)噴霜泛白現(xiàn)象。本品與其它防老劑并用時(如防老甲)既能降低本品用量,又能改進其防護作用。本品易分散,對硫化速度影響不大,能提高硫化膠的定伸應(yīng)力,本品屬低毒產(chǎn)品。
注意:本品在膠料中溶解度極小。
4.防老劑RD
物化性質(zhì);純品為琥玻色至灰白色粉沫,無毒,軟化點74度以上,相對密度;1.05,能溶于苯,氯仿,二氯化碳,及丙酮,微溶于石油涇。不溶于水,可燃!
用途:本品是橡膠工業(yè)中抗熱氧老化性能特別優(yōu)良的通用型胺類防老劑,適用于天然橡膠,和除氯丁橡膠之外的其他合成橡膠。本品對屈撓疲勞及臭氧老化的防護效果不明顯,因此;特別適用對熱氧老化為主要老化特征的一類橡膠制品。不適于單獨采用防護屈撓疲勞和臭氧老化的橡膠制品,但可與其它抗屈撓疲勞及臭氧老化性能優(yōu)良的防老劑并用。本品對有害金屬有抑制作用,和常用的抗銅活性防老劑DNP比較其變色和著色作用低。
用法:本品用量0.2–7分均可,一般用量為0.5–3分,在膠料中溶解度大,用量大也無噴霜之慮,用量小也能顯示一定防護效果。
5.防老劑350
用途:本品系污染性低的防老劑胺類通用性防老劑,具有和防丁,防甲,防sp和防2246相近的抗熱氧老化性能,以及和4010NA和防2246相近的抗屈撓龜裂性能。使用于NR,BR,SBR等橡膠??捎糜谥谱鬓r(nóng)用輪胎,輕卡輪胎及其它工業(yè)橡膠制品,也適用淺色,艷色制品。
用法:本品可單獨使用,也可并用。單獨以1.0-1.5份為好。對混煉膠的硫化特性無不利影響。用量1.5份時無噴霜之慮。和其他胺類及酚類防老劑并用效果更好。可取代防甲和防丁使用。由于成本低,可降低材料成本。
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二芳基仲胺類防老劑這是古老的品種之一,日前在全部防老劑中仍居首位。其中最常用的品種有如下幾種:
N-苯基-α-苯胺商品名稱為防老劑A。
本品為黃褐色至紫色結(jié)晶狀物質(zhì),純品為無色片狀結(jié)晶,因含少量甲萘胺及苯胺,有毒,不可與皮膚接觸。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳;可溶于汽油;不溶于水。日光及空氣中漸變紫色。易燃。防老劑A對熱、氧、屈撓及天候等老化作用均有良好的防護效果,為天然橡膠、合成橡膠及再生膠的通用防老劑。
在氯丁橡膠中兼有抗臭氧老仳的性能;對變價金屬離子的老化作用及再生膠亦有一定的抑制效果在干膠中易分散,亦易分散于水中;在橡膠中的溶解度高達5%,比防老劑D大,用量在3~4份時不噴霜,故可增加用量以提高防護效能。防老劑A有污染性及遷移性。一般用量范圍為1~2份,最高可達5份。
N-苯基-β-萘胺商品名稱為防老劑D。
本品為淺灰色至淺棕色粉末,純品為白色粉末。比重為1.18,熔點不低于104℃。易溶劑于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿;可溶于乙醇、四氯化碳;不溶于汽油和水。
在空氣及日光下逐漸變?yōu)榛液谏?,但不影響防護效果。易燃。防老劑D為天然橡膠、合成橡膠及膠乳的通用型防老劑。對熱、氧、屈撓龜裂及一般老化因素均有良好的防護作用,并稍優(yōu)于防老劑A。
對有害金屬的離子亦有防護作用,但較防老劑A差。若與防老劑4040或4010NA并用,抗熱、氧、屈撓龜裂以及抗臭氧老化性能均有顯著增加。在干膠中易分散于水中。在橡膠中的溶解度比防老劑A低,約為1.5%。當用量超過2份時會噴霜,與防老劑A并用則可避免。具污染性,不適于淺色制品。用量范圍一般為0.5~2份。這類防老劑因原料易得、制造簡單、價格低廉,故在國內(nèi)還占有一定的地位。
對苯二胺
對苯二胺類防老劑包括了最重要的一類防老劑,同時也是很有發(fā)展前途的一類防老劑。其中主要有如下幾種。
N-苯基-N`-環(huán)己基對苯二胺商品名稱為防老劑4010或防老劑CPPD。
本品為灰白色粉末,純品為白色粉末。對皮膚有刺激性。比重為1.29,熔點為低于110℃,極易溶于氯甲烷,易溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、難溶于溶劑汽油,不溶于水。在空氣中或日光下稍變深色,但防護效力不減。
本品為天然橡膠及合成橡膠優(yōu)良的通用型防老劑之一,尤其適用于天然橡膠和丁苯橡膠。對熱、氧、臭氧、光等老化因素防護效能優(yōu)良,亦為優(yōu)良的持久機械應(yīng)力形成之龜裂與屈撓龜裂的抑制劑。對高能輻射和銅離子的老化作用也有一定有防護作用。比防老劑AT和防老劑D的防護效果均好,單用時已有相當好的防護效能,但與其防老劑如AW、結(jié)晶性并用對臭氧龜裂和自然老化防護效能更高。也可與防老劑A、D或其他通
按照其作用機理可分為兩種:(1)物理防老劑:如石蠟等,涂或噴于輪胎表面,形成一層保護膜,使表面不受02、03的侵蝕作用,適用于靜態(tài)防護。(2)化學防老劑:胺類防老劑,防護效能較高,有污染性。酚類防老劑,防護效能不如胺類,非污染性。亞磷酸醋,主要用于防護丁苯膠?;|(zhì)瀝青在熱、氧、光等的作用下也會發(fā)生輕組分揮發(fā)、瀝青氧化等使性能改變的情況;改性瀝青是由聚合物與基質(zhì)瀝青在一定條件下混杏、反應(yīng)而咔成的一種均勻浪合體系,因其在生產(chǎn)、運輸、儲存及使用過程中均受到苛刻的熱、氧、光、機械力作用,而性能不斷下降,也即發(fā)生了老化。
橡膠防老劑在橡膠制品中得到了大量運用,它對聚合物改性瀝青有沒有抗老化作用呢?如果有,又對哪些性能指標有影響呢?目前國內(nèi)外還未見報道。